Вы можете просто создать все свои html и css файлы в одной папке или в отдельной иерархии и использовать ни один или относительные пути в тегах ссылок соответственно. Элемент управления webbrowser обрабатывает относительные пути в локальной файловой системе так же, как и в случае активных доменов.
Итак, если у вас есть каталог проекта с именем Html, поместите в него html-файл, а также файл css. Вставьте <link href="Main.css" type="text/css" /> в заголовок вашего HTML, и все будет хорошо.