хорошо, вы можете начать с некоторого кода, подобного этому:
private void DataGridView1_CellContentClick(object sender, DataGridViewCellEventArgs e)
{
if(e.ColumnIndex == 4)
{
// here when the column index is 4, the first one is 0 so 4 means 5th column...
}
}
проверьте здесь в MSDN все подробности и примеры:
Событие DataGridView.CellContentClick