Вам придется пройти через всех на сервере и проверить, являются ли они администраторами
import discord
client = discord.Client()
@client.event
async def on_member_join(member):
server = member.server
for user in server.members:
if user.server_permissions.administrator:
await client.send_message(user, "A new member has joined")
client.run('token')