ALTER table Student add primary key (studentID)
Используйте команду Alter для редактирования DDL таблицы, а затем добавьте к ней первичный ключ, указав столбец.
Если первичный ключ уже существует, то сначала вам нужно будет отбросить его, прежде чем определять другой PK с помощью -
ALTER table STUDENT drop CONSTRAINT <constraint_name>