Word определенно заблокирует файл для записи, что предотвратит открытие вашего FileStream. Вы запрашиваете доступ ReadWrite, который завершится неудачей.
Полагаю, вы можете открыть его для чтения - просто измените строку на:
using (FileStream fs = new FileStream(filePath, FileMode.Open, FileAccess.Read, FileShare.Read))
Обратите внимание на FileShare.Read против FileShare.ReadWrite. Я не верю, что Word открывает файлы для монопольного доступа, но блокирует запись.