Вам нужно использовать объединение, чтобы соединить два набора результатов.
$first = User::where('user_name','admin')->first();
$users = User::where('is_active',1)->union($first)->get();
Это должно дать вам первого администратора и всех активных пользователей.
На самом деле, поскольку они находятся на одной и той же таблице, ИЛИ также должно работать следующим образом:
$users = User::where('is_active',1)
->orWhere('user_name', 'admin')
->get();
Я оставлю обе части, так как обе будут работать.