Вот короткая программа, которая обновляет заголовок в соответствии с вашим кодом:
import time
from tkinter import *
def changeTitle(root, val, t):
root.title(val)
root.after(1000, lambda:countdown(t-1, root))
def countdown(t, root):
if t+1:
mins, secs = divmod(t, 60)
timeformat = '{:02d}:{:02d}'.format(mins, secs)
changeTitle(root, timeformat, t)
else:
return
root=Tk()
countdown(10, root)
mainloop()