Таким образом, вы просто создаете несколько простыхParmValueItems
parameterValue[] parameters = new parameterValue[1];
parameters[0] = new parameterValue();
parameters[0].name = "variableName";
parmValueItem[] pvi = new parmValueItem[2];
simpleParmValueItem item = new simpleParmValueItem();
item.use = "value1";
pvi[0] = item;
item = new simpleParmValueItem();
item.use = "value2";
pvi[1] = item;
parameters[0].value = pvi;