Безопаснее, если вы переместите первый файл после создания первой копии, поэтому вы не удалите его случайно, если ваша программа не смогла правильно записать ни один из файлов.
Это также в два раза быстрее
import shutil
shutil.copy("c:\\temp\\searchme.png","c:\\temp\\searchme2.png")
shutil.move("c:\\temp\\searchme.png","c:\\temp\\searchme3.png")
Двойная обратная косая черта необходима, чтобы python обрабатывал каталог