Если вы хотите получить единственное значение, вы должны использовать ключ строки следующим образом:
val query = FirebaseDatabase.getInstance().reference?.child("Users")?.child("{that row key}")
Или, если вы хотите получить первый элемент в этом списке, вы можете использовать limitToFirst
API, как это,
val query = FirebaseDatabase.getInstance().reference?.child("Users")?.limitToFirst(1)