Вы не можете. Когда файл находится в Git-репо, он находится в Git-репо. Вы должны удалить файл из репозитория Git, чтобы .gitignore включился и начал игнорировать файл.
Это довольно просто - файл либо находится в репо, либо отслеживается. Или файл не находится в репо и не отслеживается.
.gitignore помогает во втором случае, когда есть файлы, которых нет в репозитории, и вы не хотите, чтобы Git постоянно напоминал вам, что вы, возможно, захотите зафиксировать эти файлы.