Я предполагаю, что файлы в этой папке .doc
Если вы не изменили конфигурацию IIS, файлы .doc не обрабатываются ASP.NET (по умолчанию они должны обрабатываться прямым обработчиком файлов IIS). Это означает, что dll asp.net никогда не видит запрос, и поэтому любые настройки в файле web.config ASP.NET не имеют смысла.
Вам потребуется настроить IIS для идентификации файлов .doc как обрабатываемых dll ASP.NET, или использовать сопоставление с подстановочными знаками, чтобы все файлы на вашем сервере проходили через ASP.NET (имейте в виду, что это добавляет накладные расходы каждый запрос статического файла должен проходить через всю среду программирования на стороне сервера)