Первым параметром в конструкторе ListItem является текст, который будет отображаться рядом с переключателем, если вы хотите, чтобы он был sURL, то передайте его, а не sName.
Вы также можете передать html в качестве этого параметра, если хотите стилизовать его определенным образом, например,
ListDeliveryFrequency.Items.Add( _
New ListItem("<div>" + sName +"</div> <div>" + sUrl + "</div>", _
iLocationID))