Вам нужно дать своим полям псевдоним в вашем SQL ...
$sql2 = mysqli_query($con, "SELECT concat('''', appointment_time ,'''') as appointment_time,
concat('''', appointment_end_time ,'''') as appointment_end_time
FROM Appointments
WHERE appointment_with LIKE 'Sarah'");
Что касается основного цикла, вы, похоже, создаете массив для его повторной печати, вы можете уменьшить этот код до...
while ($row2 = mysqli_fetch_assoc($sql2)) {
echo $row2['appointment_time']. ", " .
$row2['appointment_end_time'];
}