Ваш Windows Explorer настроен так, чтобы не показывать известное расширение файла - это включает в себя «.exe».Смотрите также архивы на скриншоте - у них также нет своего ".zip":)
Просто установите в качестве переменной окружения chromedriver с добавленным .exe в конце, и все будет в порядке:
System.setProperty("webdriver.chrome.driver","C:\\Drivers\\chromedriver_win32\\chromedriver.exe");
А вот (случайная из сети) картинка, как заставить Explorer показывать расширения:
![enter image description here](https://thewindowsclub-thewindowsclubco.netdna-ssl.com/wp-content/uploads/2015/01/show-file-extensions.jpg)