Вы можете использовать регулярное выражение для замены "TT" или ЛЮБОГО символа на "LL":
/^.{2}/
См. Рабочий пример ниже:
let my_obj = {userName: "TT-RRR-000", sName: "KLIU"};
my_obj.userName = my_obj.userName.replace(/^.{2}/, 'LL');
console.log(my_obj);
Или, как уже отмечали другие, вы можете использовать substr
/ substring
для удаления первых двух символов в строке:
my_obj.userName = "LL" + my_obj.userName.substr(2);
Примечание: - флаг g не нужен, поскольку мы сопоставляем только первые два символа