Строки неизменны, вы не можете их изменить. Вы должны сделать новую строку из частей старой:
>>> az= 'ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ'
>>> az= az[:17]+'11'+az[19:]
>>> az
'ABCDEFGHIJKLMNOPQ11TUVWXYZ'
хотя в зависимости от того, что вы делаете, может быть более подходящий способ справиться с этим, чем полагаться на фиксированные индексы, например
>>> 'ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ'.replace('RS', '11', 1)
'ABCDEFGHIJKLMNOPQ11TUVWXYZ'