У вас есть два варианта сделать это.
Прежде всего, используйте транзакции.Например:
$conn->begin_transaction();
$insert = $conn->query("SET @usr_uuid = uuidToBin(UUID());";
$insert = $conn->query("INSERT INTO `users` (`users`.`usr_uuid`) VALUES ( @usr_uuid );";
$insert = $conn->query("SELECT HEX(@usr_uuid) AS usr_uuid;";
$conn->commit();
Этот параметр работает, только если вы используете mysqli и механизм хранения innodb.
Второй вариант, выполняющий два запроса:
$insert = $conn->query("INSERT INTO `users` (`users`.`usr_uuid`) VALUES ( uuidToBin(UUID() );";
$insert = $conn->query("SELECT HEX(usr_uuid) AS usr_uuid FROM `users`;";
Этовариант может упасть в проблему наличия новой вставки, в то время как вы делаете это.Но если у пользователей таблицы есть идентификатор, вы можете использовать mysql-insert-id (), как предложено @ user3783243