Вы можете вычислить общую зарплату в подзапросе, а затем CROSS СОЕДИНИТЬ, что с таблицей сотрудников, чтобы иметь возможность выполнять вычисления, как:
SELECT
emp.epname,
emp.salary,
emp.salary/tot.salary * 100
FROM
employees emp
CROSS JOIN (
SELECT SUM(salary) salary FROM employees
) tot
В MySQL 8.0, оконные функции упрощают:
SELECT
epname,
salary,
salary/(SUM(salary) OVER()) * 100
FROM employees