В одной функции, не имеющей ничего общего с другим элементом, как я могу вызвать событие onmouseover в javascript для элемента div с идентификатором 'item'?
Просто вызовите функцию onmouseover этого элемента:
onmouseover
document.getElementById("item").onmouseover()
document.getElementById("item") относится к элементу, elem.onmouseover к функции для наведения мыши событие и добавление () к нему будет вызовите эту функцию.
document.getElementById("item")
elem
.onmouseover
()