Нет, PostgreSQL не читает формат файла XLS (ни формат XLSX). Вы можете импортировать из CSV, а в некоторых случаях из XML, но это все (без внешней предварительной обработки).
Однако, если у вас есть доступ к Excel, вы всегда можете просто экспортировать его в открытом формате (предпочтительно CSV) прямо из Excel.