В наши дни вы не можете знать, действителен ли адрес электронной почты. Домен примерно настолько далеко, насколько это возможно, и вы можете выполнить обратный поиск по нему, чтобы убедиться, что он действителен. Но это не скажет вам о пользователе.
Вам нужно что-то, чтобы обработать отскок от вашей почты и написать какой-то скрипт, чтобы, возможно, обновить список. В Linux есть много инструментов для таких целей, таких как procmail. Я думаю, есть порт для Windows.