Вы можете использовать применить :
import pandas as pd
data = [['A', 0.1, 0.29, 0.3],
['B', 0.33, 0.21, 0.45],
['A', 0.16, 0.71, 0.56],
['C', 0.51, 0.26, 0.85]]
df = pd.DataFrame(data=data, columns=['BestVal', 'A', 'B', 'C'])
df['Value'] = df.apply(lambda x: 1 - x[x.BestVal], axis=1)
print(df)
Выход
BestVal A B C Value
0 A 0.10 0.29 0.30 0.90
1 B 0.33 0.21 0.45 0.79
2 A 0.16 0.71 0.56 0.84
3 C 0.51 0.26 0.85 0.15