Полагаю, вы хотите установить размер кнопки в пикселях.Размер кнопки по умолчанию равен символам, когда кнопка отображает текст, но не изображение.Чтобы получить размер в пикселях, вы должны отобразить изображение в кнопке.См. Пример ниже:
import tkinter as tk
win = tk.Tk()
win.geometry("660x450")
win.resizable(False, False)
def click_me():
button.configure(text="** I have been clicked")
# Create a transparent image to allow Button size in pixels
pixel = tk.PhotoImage(file='images/pixel.png')
button = tk.Button(win, text="Click me!", command=click_me,
image=pixel, compound='center')
button.grid(column=1, row=0)
button.config(width=100, height=100) # Config size in pixels
win.mainloop()
Изображение pixel.png
имеет размер 1x1 пикселей и имеет прозрачный цвет.