Сначала необходимо добавить элемент управления в форму, а затем fixup
форму.
br.form.new_control('text','unexistent',{'value':''})
br.form.fixup()
br['unexistent'] = 'hello'
Это действительно не очень хорошо задокументировано, и в источнике под fixup()
есть комментарий:
This method should only be called once, after all controls have been
added to the form.
Однако не похоже, что он делает что-то слишком опасное. Возможно, по крайней мере сначала добавьте элемент управления, прежде чем связываться с чем-либо еще в форме.