Скорее всего, вы установлены в среду Python, отличную от той, которую вы выбрали в VS Code. Есть два способа решить эту проблему.
Лучшее решение - создать виртуальную среду и затем установить ее, используя python -m pip. Вы никогда не должны использовать только прямую команду pip, так как она будет установлена в last Python, который вы установили, который, как оказалось, устанавливается раньше всего в вашем PATH.
Другой вариант -выясните, в какую среду Python вы установили Django, и убедитесь, что это то, что вы выбрали в VS Code.
Подробную информацию о выборе среды и ее можно найти в https://code.visualstudio.com/docs/python/environments.