Как предлагается в комментариях, вы можете использовать тег для пометки воскресений. Вы используете calendar.month(year, month, 2, 1)
для отображения календаря, чтобы ваши столбцы имели ширину в два символа и разделялись пробелом, поэтому столбец Sunday начинается с символа 18. Первая строка - это название месяца, вторая - дни недели, поэтому вам нужно начать добавлять тег в строке 3.
Вот код:
import calendar
from tkinter import Text
text = Text()
text.pack()
# configure tag to change the background and foreground of sundays
text.tag_configure("sunday", background='light grey', foreground='red')
# display calendar
month = calendar.month(2020, 2, 2, 1)
text.insert('1.0', month)
# add the sunday tag to sundays
for line in range(3, len(month.splitlines()) + 1):
text.tag_add('sunday', f"{line}.18", f"{line}.20")
![screenshot](https://i.stack.imgur.com/YYs1x.png)
Кстати, если вы хотите свой календарь чтобы быть хорошо выровненными с прямыми столбцами, как на моем скриншоте, вы должны использовать моноширинный шрифт.