Это может работать для недавнего Chrome:
import base64
auth = base64.b64encode(b'user:pass').decode()
driver.execute_cdp_cmd("Network.enable", {})
driver.execute_cdp_cmd("Network.setExtraHTTPHeaders", {"headers": {"Proxy-Authorization": "Basic " + auth}})
Дайте нам знать, если это работает для вас.