Чтобы переименовать ваши pandas столбцы, вы можете использовать переименовать .
Таким образом,
most_popular_item.columns = most_popular_item.columns.droplevel(0)
удалит 'Price', удалив самый внешний уровень ,
Тогда вы можете просто использовать переименование
most_popular_item.rename({'count': 'not_count', 'sum': 'not_sum'}, axis=1, inplace=True)