Когда вы установили opencv, вы установили его в определенной среде. Убедитесь, что вы используете ту же среду в Pycharm. Go Файл-Настройки-Имя проекта-Проект-интерпретатор. Посмотрите, какой интерпретатор он отображает, и если он не находится в той же среде, в которой вы установили opencv, то нажмите на маленькую стрелку вниз, и список интерпретаторов выпадет. Выберите тот для среды, в которой вы установили opencv.