Невозможно использовать php в конфигурации smarty. И это хорошо, потому что заставляет вас использовать лучшую логику c вашего приложения;)
Я предлагаю использовать глобалы в шаблонах:
<p>{#phone_pickup#} {$smarty.const.STORE_PHONE_PICKUP_TIMES}</p>
ИЛИ
хранить часы выдачи только в конфиге, это хорошее место для него (и отдельно от языковой строки):
phone_pickup_hours = '10:00-17:00'
phone_pickup = 'We are daily present at:'
сейчас, в tpl это просто: <p>{#phone_pickup#} {#phone_pickup_hours#}</p>
но я предположил, что вы используете define , потому что вы используете эту константу в других местах, например, в слое контроллера, так что .. в php вы можете использовать переменную конфигурации следующим образом:
$pickup_hours = $smarty->getConfigVars('phone_pickup_hours');