Вы будете получать доступ к той же коллекции с любым из них.
Это просто переход от классического ASP, где объект сеанса реализован как объект COM. COM может назначить одно свойство как свойство по умолчанию (которое обычно принимает параметр индексации). В случае сеанса свойство Item является свойством по умолчанию.
Чтобы позволить классическим ASPers переносить код на .NET, классы Session, Server, Request, Response и Application были созданы так, чтобы они были похожи между классическим и .NET ASP.