Из Объекты документа - python -docx 0.8.10 документация :
docx.Document(docx=None)
Возвращает объект документа, загруженный из docx, где docx может быть либо путем к файлу .docx (строка), либо файловым объектом. Если docx отсутствует или отсутствует, загружается встроенный «шаблон» документа по умолчанию.
Это говорит о том, что указанное имя файла должно указывать на локальный файл . Он не говорит о том, что URL-адрес принят.
Поэтому следует загрузить файл из Amazon S3, а затем указать на него в локальной файловой системе.