Вы можете использовать библиотеку smtplib в своем коде python для отправки электронного письма. Как описано здесь
Однако, поскольку для этого требуется подключение к сети, вы не всегда можете гарантировать доступность сети на пользовательском компьютере при запуске приложения на основе pyinstaller.
Вы можете проверить подключение к сети и завершить выполнение вашей программы (с соответствующим сообщением пользователя), если сеть недоступна.