SFML позволяет использовать оператор «=» для векторов. Проблема в том, что вы используете Vector2, который является просто классом шаблона и в нем отсутствуют аргументы (например, Vector2, Vector2). Вы не можете выполнять операции с классом шаблона, просто пропуская аргументы. Конечно, вы можете использовать typedefs в SFML, как указано @IRevenant, например:
Vector2f foo = Vector2f(10.0f, 5.0f);
OR
Vector2f C = A + B; //A and B are Vector2f