Это потому, что вы запускаете функцию дважды: один раз в операторе if и один раз в print. Сохраните его в переменной, например:
# ...
for i in range(0, 5):
# ...
# ...
bibeon = input("Enter password: ")
chkResult = passwordChk(bibeon)
if chkResult == 'Valid Password':
print(chkResult)
break
else:
print(chkResult)