Вы не можете использовать Dictionary ни в одном атрибуте, но можете попробовать добавить свой собственный атрибут с ключом + значение.
Я не знаю, как вы хотите его использовать, но я бы рекомендую попробовать что-то вроде:
public class DictionaryDefaultAttribute : DefaultValueAttribute
{
public DictionaryDefaultAttribute(string key, string value)
: base(new Dictionary<string, string>() {{key, value}})
{
}
}