Вы можете установить HorizontalContentAlignment ListViewItem на Stretch в ItemContainerStyle. Он растянет дочерний элемент, чтобы заполнить выделенное пространство MasterDetailsView.
.xaml:
<controls:MasterDetailsView ItemsSource="{x:Bind Items,Mode=OneWay}" CompactModeThresholdWidth="720">
<controls:MasterDetailsView.ItemContainerStyle>
<Style TargetType="ListViewItem">
<Setter Property="HorizontalContentAlignment" Value="Stretch" />
</Style>
</controls:MasterDetailsView.ItemContainerStyle>
<controls:MasterDetailsView.ItemTemplate>
......
</controls:MasterDetailsView.ItemTemplate>
</controls:MasterDetailsView>