вам придется отключить стандартную строку заголовка и нарисовать ее самостоятельно.
также, это зависит от ОС. при запуске в mswindows вы можете создать пользовательский заголовок, который использует текущий стиль (это не имеет никакого отношения к GTK).
в X11 вы не можете «расширить» чертеж заголовка, потому что это выполняется WM в другом процессе.