Это одна из особенностей формы, т.е.
если кнопка не имеет фокуса, если вы все еще хотите, чтобы требуемый код выполнялся, когда пользователь нажимает Enter ...
Установите свойство AcceptButton формы, чтобы пользователи могли нажимать кнопку, нажимая клавишу ВВОД, даже если кнопка не имеет фокуса.
Привет.