Проблема в том, что DateTime.Now содержит дату, а "17:10:03" - нет. Сделайте это так:
Dim dbaseTime As TimeSpan = TimeSpan.Parse("17:10:03")
If DateTime.Now.TimeOfDay > dbaseTime Then
Console.WriteLine("Let's go home")
End If
Сделайте все, что в ваших силах, чтобы преобразовать этот тип столбца в столбец даты и времени.