Для асинхронного ввода-вывода с использованием Python предпочтительнее полагаться на gio или gnomevfs?
gio
gnomevfs
Кроме того, какой из них более "кроссплатформенный"?
Используйте GIO.
GnomeVFS устарела с GNOME 2.22 в пользу GIO.