Сначала установите свойство «OnHtmlDataCellPrepared» вашей сетки, например:
<dx:ASPxGridView ID="ASPxGridView1" runat="server"
OnHtmlDataCellPrepared="ASPxGridView1_HtmlDataCellPrepared">
</dx:ASPxGridView>
Затем установите атрибут «title» ячеек в вашем коде:
protected void ASPxGridView1_HtmlDataCellPrepared(object sender, DevExpress.Web.ASPxGridView.ASPxGridViewTableDataCellEventArgs e)
{
e.Cell.Attributes.Add("title", "Your Tooltip");
}