Видимо, вы пытаетесь подключиться к порту 8025, и это не удается. Порт SMTP по умолчанию - 25, поэтому либо вы использовали неправильный номер порта, либо на локальном хосте не работает почтовый сервис на порте 8025, но независимо от причины, вы, вероятно, должны что-то изменить в своей конфигурации.
Другой вариант - изменить почтовый протокол с smtp на нативную php-почту, см. CodeIgniter docs о том, как это сделать (и убедитесь, что вы настроили это правильно - особенно если вы используете Windows , проверьте php.ini).