Ваш вопрос очень, очень широкий и трудно ответить.
Чтобы узнать больше о WCF REST, ознакомьтесь с серией WCF REST Developer Center *1004* и серией WCF REST от Pluralsight - они оба помогут вам понять основы, и если у вас есть более сфокусированный, более четко сформулированный ответ о чем-то в этих учебных материалах, приходите и спрашивайте снова.
Особенно полезны и понятны скринкасты Pluralsight - 15-20 минутное руководство о том, как делать определенные вещи с помощью WCF REST - например, HTTP Plain Old XML Service или множество других тем тоже (синдикация ATOM и многое другое). Проверьте это!