Я не думаю, что вы можете попробовать это вместо этого ...
Date.Today.AddDays((Date.Today.DayOfWeek - 1) * -1).ToString(dd/MM/yyy hh:mm:ss);
Это должно отформатировать дату так, как вам нужно.
Microsoft практически полностью перестроена с нуля для .net 4.0 ... в некоторых областях это боль, но в других - реальное преимущество.
Я обратился к парню на другом форуме, у которого есть огромный проект, состоящий из тысяч строк кода, который он теперь должен найти и заменить в своих утверждениях datetime.tostring.
Лучшей практикой всегда было указывать формат в любом случае, в противном случае вы получите то, что решит фреймворк.
Надеюсь, это поможет.