Полагаю, вы хотите прочитать разделы AppSetting файла web.config. Каждая отдельная область файла web.config загружается по-своему. Но appSetting предназначены для пользовательских переменных.
WebConfigurationManager.AppSettings["VariableName"];
<configuration>
<configSections>
<appSettings>
<add key="VariableName" value="xxxx"/>
</appSettings>
....