Работает нормально, как в проекте Windows и ASP.Net. Вам просто нужно добавить ServiceReference в ваш проект xbap, указывающий на службу wcf, и Visual Studio автоматически сгенерирует привязки (типа wsHttpBinding) и конечную точку клиента, указывающую на вашу службу в app.config (xbap также использует app.config).
Затем в коде вашей страницы xbap просто выполните обычное наложение на службы WCF.