Предполагая, что у вас есть переменная, на которую ссылается ваш DropDownList:
if (myDropDownList.Items.Count > 0)
{
string myValue = myDropDownList.Items[myDropDownList.Items.Count - 1].Value;
}
Обратите внимание, что вы, вероятно, должны сначала проверить, что DropDownList содержит элементы, иначе это вызовет исключение IndexOutOfBounds, когда список пуст. Спасибо @ Сайлон.