Это порт, на который .NET (ваш клиент) отправляет SMTP-трафик на сервер. Сервер также должен прослушивать этот порт, чтобы установить соединение.
Традиционно SMTP-сервер настроен на прослушивание через порт 25, но большинство серверов имеют возможность прослушивать альтернативный порт. Обычно это в дополнение к порту 25 и особенно полезно в сценарии развития, не связанном с корпорацией, поскольку порт 25 блокируется некоторыми интернет-провайдерами.